鈦合金在艦船的應(yīng)用及其腐蝕防護(hù)

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艦船是海軍最重要的裝備,是海上運(yùn)輸、戰(zhàn)斗的平臺,用于建造艦船的材料要能耐海水、海洋大氣的腐蝕,比強(qiáng)度高,塑韌性及加工工藝性好。由于艦船整體結(jié)構(gòu)復(fù)雜,所使用的材料量大,且品種、規(guī)格多。選擇性能優(yōu)異的材料制作軍艦是保證海軍裝備完整性和先進(jìn)性的基礎(chǔ)。

鈦合金在艦船上得以應(yīng)用,主要是基于鈦合金的以下特性:很寬的強(qiáng)度范圍,優(yōu)異的機(jī)械性能,獨(dú)特的物理性能(包括磁性能),較高的比強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)有效性,優(yōu)異的耐腐蝕性能和耐沖刷腐蝕性能,優(yōu)良的抗沖擊性能,良好的可加工性和焊接性,合理的成本及有效性。大量船用管系材料使用經(jīng)驗證實,管路系統(tǒng)中傳統(tǒng)材料的使用壽命是有限的,其中,鋼管路系統(tǒng)使用1. 2~2年后會發(fā)生腐蝕,CuNi管路系統(tǒng)使用壽命為6~8年,而鈦合金管路系統(tǒng)中的管、泵、閥、熱交換器等設(shè)備可服役40年以上。由于船用鈦合金需在海洋環(huán)境中長期服役,設(shè)計船用鈦合金時需綜合考慮合金的強(qiáng)度、應(yīng)力腐蝕斷裂韌性、可焊性等。

俄羅斯是世界上研制和使用船用鈦合金最早的國家,也是船用鈦合金使用范圍最廣泛、數(shù)量最多的國家。主要包括PT-7M、PT-1M、PT-3V、37、5V鈦合金及其相應(yīng)的焊絲,并形成了490、585、686、785 MPa等不同強(qiáng)度級別的船用鈦合金產(chǎn)品。,鈦合金已被成功應(yīng)用于艦船上的以下部件及設(shè)備中:深水立管、補(bǔ)給管、泵、過濾器、通海管路、飲用水管、鉆井管和地下水管路、熱交換器、柴油機(jī)獨(dú)立消防泵和滅火系統(tǒng)、深水設(shè)備殼體、外井系統(tǒng)柔性管、壓力容器、平臺緊固接頭的高強(qiáng)柔性拉伸部件、工藝溶液的管系和容器等,并相繼在前蘇聯(lián)系列核動力破冰船“列寧號、”北極“號、”俄羅斯“號、”蘇聯(lián)“號和其他型號的艦船上使用。前蘇聯(lián)系列核動力破冰船上的鈦制蒸汽發(fā)生器,已安全使用20~40年,并且未發(fā)生任何嚴(yán)重破損。

美國船用鈦合金主要以航空用鈦合金為基礎(chǔ),選取了在海水腐蝕環(huán)境下具有耐蝕性、可焊性和抗應(yīng)力腐蝕性的鈦合金,包括純鈦、Ti-0. 3Mo-0. 8Ni、Ti-3Al-2. 5V、Ti-6Al-4V、Ti-6Al-4V ELI、Ti-3Al-8V-6Cr-4Mo-4Zr。此外,針對船用鈦合金的特點(diǎn),還研制了Ti-5Al-1Zr-1Sn-1V-0. 8Mo-0. 1Si、Ti-6Al-2Nb-1Ta-0. 8Mo等其他船用鈦合金。艦船上使用高性能鈦合金對于提高艦船的移動性、穩(wěn)定性、有效性,減輕船體質(zhì)量等都具有顯著的作用。美國海軍在20世紀(jì)90年代曾對以下艦船進(jìn)行認(rèn)證考核,包括:核動力航母(CVN)、導(dǎo)彈巡洋艦(CG-47)、導(dǎo)彈護(hù)衛(wèi)艦(FFG-7)、探測船(MCM)、水陸兩棲登陸艇(LSD41CV)、登陸船、氣墊船(LVCA)、水陸兩棲強(qiáng)擊登陸船(LHD)、快速作戰(zhàn)軍需品補(bǔ)給船(AOE-6)、雙層殼體監(jiān)視船(SWATH T-AGOS19)、海岸探測船(MHC-51)、導(dǎo)彈驅(qū)逐艦(DDG-51)。這些艦船的海水冷卻系統(tǒng)、海水系統(tǒng)和滅火系統(tǒng)、結(jié)構(gòu)件、推進(jìn)器、污水處理系統(tǒng)、電器元件、緊固件等,均已使用或即將使用高性能鈦合金。

中國船用鈦合金的研究與應(yīng)用始于20世紀(jì)60年代,經(jīng)過幾十年的發(fā)展,已形成較完整的船用鈦合金體系,能夠滿足艦艇、潛艇和深潛器對不同強(qiáng)度級別的要求。應(yīng)用領(lǐng)域涉及船體結(jié)構(gòu)、推進(jìn)系統(tǒng)、電力系統(tǒng)、電子信息系統(tǒng)、輔助系統(tǒng)、特種裝置等。按屈服強(qiáng)度等級劃分,即屈服強(qiáng)度在490 MPa以下為低強(qiáng)鈦合金,具有優(yōu)異的塑性;490~790 MPa為中強(qiáng)鈦合金,高于790 MPa為高強(qiáng)鈦合金,主要用于船舶動力工程中的耐熱耐蝕部件和船舶特種機(jī)械等。

日本船用鈦合金主要有純鈦、Ti-6Al-4V、Ti-6Al-4V ELI,主要被應(yīng)用于深潛器的耐壓殼體及各種民用游船、漁船。

使用中存在問題及解決方法3. 1縫隙腐蝕

腐蝕問題:艦船中使用的可拆卸連接件(法蘭、螺紋連接等)等部件存在較小縫隙,縫隙內(nèi)會存在具有侵蝕性的高濃度氯離子和氟離子,這就要求鈦合金在海水環(huán)境中具有良好的抗高溫縫隙腐蝕能力。鈦合金熱交換器和海水淡化設(shè)備內(nèi),工況環(huán)境為90~250℃、介質(zhì)pH值為1.5~4.0(尤其是在鹽和煤油狀沉積物處),其縫隙腐蝕是非常致命的。

防腐措施:

(1)在鈦合金中添加Pd、Ru元素可有效改善鈦合金的耐縫隙腐蝕性能。

(2)在鈦合金表面進(jìn)行含Ru/Pd的表面處理,例如在鈦合金表面滲入Ru/Pd 元素或者進(jìn)行微弧氧化在鈦合金表面形成含Ru/Pd元素的氧化物。為減少表面處理的成本,也可以在鈦合金表面制備含Ru/Pd元素的梯度涂層。

(3)采用陰極保護(hù)技術(shù)保護(hù)鋼結(jié)構(gòu)時,電位在-800 mV~-1050 mV之間,避免產(chǎn)生氫過飽和導(dǎo)致鈦合金出現(xiàn)氫致開裂。

3. 2電偶腐蝕

鈦與鋼、銅連接時極易出現(xiàn)電偶腐蝕,防護(hù)措施包括:

1、管材進(jìn)行熱氧化、微弧氧化、陽極氧化,在金屬表面形成氧化層或陶瓷層以實現(xiàn)絕緣。對鈦管進(jìn)行氧化處理,形成的氧化膜可降低鈦合金陰極極化效應(yīng)80%~90%,氧化膜壽命等同于鈦管壽命。

2、在管材、閥嘴與鋼、銅設(shè)備接觸的界面處用瀝青質(zhì)橡膠(12910,25.00,0.19%)進(jìn)行絕緣處理;

3、在鈦管與不銹鋼噴嘴連接處進(jìn)行中間凸緣保護(hù)。

3. 3大型結(jié)構(gòu)件的焊接腐蝕

防護(hù)措施包括:

1、艦船上使用的殼體、高壓壓力容器、拉伸部件等大型結(jié)構(gòu)件基于耐壓性能要求需要使用高強(qiáng)鈦合金,并且要求高強(qiáng)鈦合金厚壁焊接件的連接在海水中要有極好的可操作性,焊后無須進(jìn)行熱處理。

2、美國和歐洲采用TC4鈦合金和低間隙TC4鈦合金(氧含量控制在0. 13%以內(nèi));俄羅斯普羅米修斯結(jié)構(gòu)材料中央研究院研發(fā)了PT-3V、37、5V船用鈦合金;中國研發(fā)了TA24、TA31鈦合金。

3、對于大型結(jié)構(gòu)件,焊接后不能進(jìn)行熱處理,而表面存在拉伸應(yīng)力,大大降低鈦合金構(gòu)件耐腐蝕和抗疲勞性能??蓪附蛹砻孢M(jìn)行超聲沖擊處理,將焊接件表面拉伸應(yīng)力轉(zhuǎn)變成為壓應(yīng)力,以利于疲勞性能的提高。

中國船用鈦合金的發(fā)展展望

對于材料研究來說,中國船用鈦合金還需開展鈦合金在海洋環(huán)境中的性能研究,包括:

①工況環(huán)境(溫度、pH值、溶液成分)、受力方式(自由狀態(tài)、反向彎曲、扭轉(zhuǎn))、交變載荷對鈦合金在空氣和海水中腐蝕疲勞、疲勞裂紋擴(kuò)展速率、應(yīng)力腐蝕斷裂韌性的影響研究;

②加工工藝對鈦合金管材織構(gòu)類型(徑向織構(gòu)、軸向織構(gòu))以及織構(gòu)類型對管材加工工藝(擴(kuò)口、壓扁、爆破)性能的影響;

③Pd、Ru微量元素對鈦合金在H2S、Cl-環(huán)境中耐蝕機(jī)理的研究;

④鈦合金在輻照環(huán)境下的拉伸、疲勞性能評價;

⑤耐蝕鈦合金不同焊接形式的焊接變形控制和矯正研究。

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